氯气校正法测定高氯废水化学需氧量的方法研究
化学需氧量反映了水中能被氧化的有机物污染,是中国实施排放总量控制的指标之一。对氯离子含量在2 000 mg/L至20 000 mg/L的废水中化学需氧量的测定,国标方法是《高氯废水 化学需氧量的测定 氯气校正法》(HJ/T70-2001)和《高氯废水 化学需氧量的测定 碘化钾碱性高锰酸钾法》(HJ/T132-2003)。
HJ/T70-2001在硫酸-重铬酸钾的氧化体系下,按照HgSO4∶Cl-(质量比)≈10∶1的比例加入硫酸汞溶液,以络合部分氯离子,水样消解后用硫酸亚铁铵滴定,计算出表观COD,没有掩蔽的氯离子被重铬酸钾氧化成氯气,经导出后用氢氧化钠溶液吸收,再用硫代硫酸钠标准溶液滴定,计算出氯离子校正值,水样的COD为表观COD与氯离子校正值之差[2]。测定所用的重铬酸钾是一种有毒且有致癌性的物质,被国际癌症研究机构划归为第一类致癌物质,铬经过消化道、呼吸道、皮肤及粘膜等被人体吸收,并在体内累积,损伤肝、肺、肾等器官和DNA,引起肺癌、皮肤病、粘膜发炎等疾病[3]。硫酸汞易被人体消化道吸收,损伤人体肝脏、肾脏、生殖系统、神经系统[4,5]。在污水综合排放标准中,铬和汞均作为第一类污染物严格控制排放浓度[6]。在最高人民法院和最高人民检察院《关于办理环境污染刑事案件适用法律若干问题的解释》中,明确排放含铬和汞的污染物,浓度超过排放标准三倍被定为污染环境罪,铬和汞是国家严格管控的重金属污染物[7]。为了减少样品测定产生的废液对环境造成的重金属污染,减少物料消耗量,文中在HJ/T70-2001的基础上,减少样品的取样量,从20 mL减少为10 mL,所用的试剂相应减少一半,对方法的检出限、精密度、准确度通过试验进行验证。
