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血液融浆机反应的标准摩尔吉布斯
日期:2016/11/21 8:58:43

电动势来测求氧化还原血液融浆机反应的标准摩尔吉布斯自由能变 ΔrG砓 m标准平衡常数 砓 K的方法。由于测量电池的电动势或电极电位不仅很方便,而且测量精度和准 确性都很高,因而这种方法得到广泛的应用。   3.非标准状态下原电池的电动势—— ——电池组分物质浓度对电动势的影响   任一原电池在标准状态下的电动势,即其标准电动势E砓 电池,表示了组成电 池的物质本身固有的氧化还原特性,是一种电池区别于其它电池的本质特征,而 排除了各组分物质浓度的影响。而一般的指定状态,多半是非标准状态。其与 112第三章 溶液中的化学平衡  标准状态的区别,就在与电池组分物质的浓度或分压不同于标准浓度或分压。 因此非标准状态下原电池的电动势E,实际上是由两方面因素决定的:首先 电池 是电池的组分物质本身固有的氧化还原特性,

 

这是由E砓 电池表征的;其次是组成 电池的组分物质的浓度或分压。对于任一指定的电池而言,其组成是确定的。 故其E电池与E砓 电池相比,更突出电池组分物质的浓度或分压对电池电动势的影 响。根据式(314)、式(315),及热力学关系式: ΔrGm(T)=ΔrG砓 m(T)+2.303RTlg [生成物] [反应物] 可得出电池在任一指定状态时的电动势E电池与其标准电动势E砓 电池间的关系式。   对任一指定的氧化还原反应: ne aA+bBaA+bB redoxoxred 式中,A、A、B、B分别代表物质A或B的氧化态与还原态。 oxredoxred   可将此反应分成两个半反应:   氧化反应:   aAaA+ne  (电池负极,E) redox   还原反应:bB+nebB(电池正极,

 

E) oxred+   根据上述氧化还原反应式,可写出该反应的 ΔrGm(T)与 ΔrG砓 m(T)及反应物 和生成物浓度(即指定浓度)间的关系式: ab [A][B] oxred ΔrGm(298K)=ΔrG砓 m(298K)+2.303RTlg [A]a[B]b redox   将式(314)、式(315)代入上式,可得: aboxred nFE电池(T)=nFE砓 电池(T)2.303RTlg [A] a [B] b[A][B] redox    E电池(298K)=E砓 电池(298K) 1ab 2.303×8.315J ·K1·mol×298Klg [Aox][Bed] r1abredox n×96500C ·mol[A][B]

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